一般火法精炼产出的精铜,还会产生一小部分杂质,电解精炼就是进一步去除难以除去的对铜的导电性能和机械性能有损害的杂质,将火法精炼的铜浇铸成阳极板,用纯铜薄片作为始极片(阴极片),相间地装入电解槽中,用硫酸铜和硫酸的水溶液作电解液,在直流电的作用下,阳极上的铜和电位较负的贱金属进行电化学溶解进入电解液,而贵金属不溶,成为阳极泥沉于电解槽底。在阴极,铜离子得到电子,在阴极结晶析出,得到产品阴极铜,而其它电位较负的贱金属不能在阴极上析出,留于电解液中,待电解液定期净化时除去。并且回收炼铜中的有价元素,特别是贵,金属、铂族金属和稀散金属。
采用电解槽电解的铜不用冶炼就可以直接放入阳极框中电解,电解过程中使用的水溶酸液酸性浓度低,对人体没有直接危害,采用原料成本较低,能耗小。电解精炼得到的电解铜经过切割、打磨等处理,成为符合要求的铜锭或铜板。这些铜制品可直接用于工业生产或进一步加工成其他铜合金产品。