铜的电解精炼是将火法精炼产出的粗铜进一步提纯为高纯电解铜的关键冶金工艺。火法精炼铜通常仍含有0.5%~0.8%的杂质，这些杂质会降低铜的导电性、导热性和机械加工性能。电解精炼不仅能有效去除杂质、产出纯度极高的阴极铜，还能从阳极泥中回收金、银等贵金属。
铜的电解精炼在电解槽中进行。将粗铜铸成厚板作为阳极，纯铜薄片（始极片）或不锈钢板作为阴极，以硫酸铜和硫酸的混合溶液作为电解液。通入直流电后，阳极铜溶解为铜离子进入溶液，铜离子在阴极获得电子并沉积为纯铜。
杂质的分离取决于其电极电位：
比铜活泼的杂质（如铁、锌、镍等）：随铜一起溶解进入电解液，但不会在阴极析出，需通过电解液净化去除。
比铜不活泼的杂质（如金、银、铂族金属等）：不溶解，以“阳极泥”的形式沉于电解槽底部。阳极泥是回收贵金属的重要原料。
电位与铜相近的杂质（如砷、锑、铋等）：部分进入电解液，部分水解进入阳极泥。
通过铜电解精炼工艺产出的阴极铜纯度可达99.95%以上，广泛应用于电气、机械制造、化工等领域。
铜的电解精炼通过电化学原理实现了粗铜的高效提纯与贵金属的综合回收，是现代铜冶金工业中不可或缺的关键环节。
